Шаг 1
Открываем наше изображение
http://s44.radikal.ru/i106/1101/6e/1b157492ab93.jpg

Затем на панели слоев нажимаем на фоновом слое правой кнопкой мыши и выбираем
http://s003.radikal.ru/i203/1101/3a/0d6dea378211.png
В появившемся окне жмем Ок.

Шаг 2
Выбираем инструмент Прямоугольник/Rounded Rectangle Tool или нажимаем U.
Вставляем наверху настройки:
http://s013.radikal.ru/i325/1101/db/96b2a25358a8.png
Радиус можно взять любой.

Рисуем контур обрезки:
http://s015.radikal.ru/i332/1101/7f/4187979fd4bd.png

Шаг 3
Нажимаем одновременно Ctrl и Enter, чтобы контур стал активным.
http://s014.radikal.ru/i329/1101/54/67367c6be061.png

Шаг 4

Теперь идем
http://s43.radikal.ru/i102/1101/d0/e1d728061ed2.png
А потом вставить.

Шаг 5
На панели слоев удаляем нижний слой.
http://s46.radikal.ru/i112/1101/70/4996481f5ff8.png

Готово. Сохраняем в png.
http://s013.radikal.ru/i322/1101/fe/bb006a3e5519.png